6.共聚物分子量分子量分布

高聚物的分子量及分子量分布决定着高聚物的使用性能和加工性能。自由基型共聚物分子最分布一般较宽．选择不同单体浓度所得的共聚物样品。以GPC法分剐测定其分子量及分子量分布(图6) ．由图中可以看出，共聚物分子量及多分散指数均随单体浓度增大而增大。

7．竞聚率测定

竞聚率是共聚合反应中表征单体活性的重要参数．本文采用YBR法及电子计算机计算．并对数值进行优化得到单体竞聚率。

从相对活性对比即可看出．在此共聚合条件下，苯乙烯的单体活性大于丙烯酸β一羧乙酯。将计算出的1／rat值与两种主要的丙烯酸酯进行比较(表2)。数据表明．在与苯乙烯共聚合反应中．丙烯酸β一羧乙酯的单体活性介于甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯之间．

按照Price假设并运用Alfrey—Price公式可以进一步推算出丙烯酸β一羧乙酯的Q、e值．Q=0．54，e=0．44．它与甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的对比值列在表2中．

数据表明，丙烯酸β一羧乙酯的双键α一取代基的吸电子能力及共轭能力均介于以上两种丙烯酸酯之间，其单体活性亦介于其间．上述竞聚率和Q、e数据迄今均未见文献报导．

结 论

1．以偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰为引发剂引发丙烯酸β一羧乙酯和苯乙烯的自由基型溶液共聚合，可以得到收率7-99%．特性粘数为1．2-8．3的共聚物。

2．以YBR方法并经优化计算，得到rt=0．5863，r=0．2826． 由Alfrey—Price公式计算的Q、e分别为0．54和0．44。