功能单体磷酸酯的制备
引言
随着人们环保意识的逐渐增强,各种环境友好型涂料应运而生,其中以水性涂料应用范围最广、研究最热门。制备高性能的水性涂料成为一个迫在眉睫的问题。磷酸酯是一种表面活性剂,它性能优异,应用广泛,具有较好的抗腐蚀性、乳化性、增溶性和热稳定性等。磷酸酯类的表面活性剂在我国每年都大量生产,而且生产量增长迅速。将磷酸酯类表面活性剂应用到水性涂料中可以提高其综合性能。
功能单体磷酸酯的制备
(1)功能单体磷酸爵的合成
把甲基丙烯酸羟丙酯加入到三口烧瓶,并置于冷水浴中,在搅拌下把P2O5按一定的比例分批加入,升温到反应温度并保持一定的时间,再加入一定量的水,在水解温度下反应一定的时间就可以得到磷酸酯单体。
(2)功能单体磷酸酯的分析与测试
双指示剂法就可以测定酯化率。
(3)原料配比对酯化反应的影响
随着原料比的增加,单酯率先增加后减小。当原料摩尔比为2.0:1时,反应产物中单酯ROPO(OH)2的含量最多,随着羟基化合物的增加,部分单酯转化为双酯(RO)2PO(OH),单酯率下降,反应如下。故以为n(ROH)与n(P2O5)最佳配比是2.0:1。
(4)酯化温度对醇化反应的影响
反应温度在75℃ 左右之间,单酯率较高。温度太低,酯化反应不完全,单酯率低,但温度过高,又会导致磷酸酯的水解,也会使产物色泽加深。故酯化反应的适宜温度为75℃左右。
(5)酯化时间对酯化反应的影响
单酯率随反应时间的增加而减少。单酯逐渐的水解使单酯率逐渐下降,再考虑到产品的色泽随反应时间的增长而加深,故选3.5h为最佳酯化时间。
(6)加水量对酯化反应的影响
随着加水量的增加, 单酯率也在增加, 当加水量达4%(g/g)时,单酯率最高,再增大加水量,单酯率稍许降低,这可能是由于部分单酯向双酯转化,故加水量以4% 为宜。
(7)红外光谱分析
从图1看出,1 038.24cm一是P一0一C的特征吸收峰,1168.02cm一是P=0的特征吸收峰,1644.8cm 是预聚物结构上双键的特征吸收峰,1721.0cm 是P一OH特征峰和a,β不饱和酸酯的C=O伸缩振动特征峰,2996.23cm 是甲基与亚甲基的C—H的特征吸收峰。在3440cm 处无较明显的吸收峰,这说明丙烯酸羟基酯中的一OH已经完全反应。所以从红外光谱谱图上显示的特征峰可以推断其产物为磷酸酯。
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