醇醚羧酸的制备方法
由脂肪醇醚合成脂肪醇醚羧酸目前主要有两条技术路线,即氧化法、羧甲基化法。
(1)氧化法
氧化法是采用贵金属催化空气直接氧化或用铬酸、硝酸进行氧化,将末端羟乙基氧化成羧基,在氧化法中较为先进的方法是贵金属催化氧化法和氮氧自由基催化氧化法:在贵金属或氮氧自由基的存在条件下将脂肪醇聚氧乙烯醚末端羟甲基氧化为羧基,若脂肪醇聚氧乙烯醚的环氧乙烷加和数相同,氧化法所得的脂肪醇聚氧乙烯羧酸盐比羧甲基化法得到的脂肪醇聚氧乙烯羧酸盐少一个乙氧基单元。日本Kao Chemicals最早提出用贵金属催化氧化醇醚制醇醚羧酸,该工艺以贵金属如钯和铂等为催化剂,在100—270 ℃下醇醚液相脱氢氧化为醇醚羧酸 。
其反应机理如下:
(2)羧甲基化法
羧甲基化法是在碱性条件下(通常选用氢氧化钠和醇钠)用氯乙酸直接同醇醚进行反应的技术路线,该路线现在发展得比较成熟,克服了过去氯乙酸残留难以除去的难题,使得羧甲基化关键技术有了突破性进展。羧甲基化法的原料脂肪醇聚氧乙烯醚比较易得,合成的反应条件比较温和,合成反应产生的“三废”较少,与氧化法相比其较为经济可行。但反应产物中含有副产物氯化钠,若根据需要采用适当的分离方法除去氯化钠,该路线则无疑是一种比较好的合成方法。其反应机理如下:
该反应为SN2反应历程,对于反应原料脂肪醇醚中的羟基来说,该反应属于亲核取代反应。可以通过三步反应实现,即碱处理过程、羧甲基化过程和酸化过程:
碱处理过程:
羧甲基化过程为:
酸化过程:
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